Il Reazione di Schmidt perché un chetone implica reagire con
Il meccanismo è abbastanza interessante, e va come segue:
- L'ossigeno carbonile è protonata, poiché ha un'alta densità di elettroni. Questo catalizza la reazione in modo che l'acido idrazoico possa attaccare al prossimo passaggio.
- L'acido idrazoico si comporta quasi come un enolato, e attacchi nucleofili il carbonio carbonile.
- Il meccanismo continua verso la formazione di una immina, quindi proteggiamo il
#"OH"# formare un buon gruppo uscente. - Le forme immine e il
# "H" _2 "O" # le foglie. - Un protone viene prelevato dall'imminio azoto.
- Qui è dove il migrazione alchilica si verifica. Si noti che questo assomiglia leggermente ad un concerto più tipico Migrazione 1,2-alchilica (
# "E" 2 # ) processo quando si formerebbe un carbocationio primario durante la reazione di eliminazione.Dal momento che il
# "N" - "N" # #sigma# il legame è debole (Solo leggermente più forte di un perossido# "O" - "O" # #sigma# legame, di circa# "15 kJ / mol" # ), it favorevolmente rotture e il più grande / più ingombrante#R "'" # gruppo migra sull'azoto immino. Dal momento che il# "N" - "N" # il legame si rompe favorevolmente, esso libera il#sigma ^ "*" # orbitale antibonding nell'azoto immino e consente al gruppo alchilico di donarsi in esso. È interessante anche se non è chiaro perché il più grande#R "'" # il gruppo è quello che migra, apparentemente "indipendentemente dalla sua natura" (pagina 15). - Il carbossimetilazione di immino intermedio forme che sospetto siano inaspettate, sebbene sia stato dimostrato che si formano (vedi qui, pagina 15). L'acqua può quindi facilmente comportarsi come un nucleofilo e un legame.
- Per eseguire la reazione in avanti non possiamo eliminare l'acqua dalla molecola (che riformerebbe l'intermedio), quindi noi deprotonate esso.
- tautomerizzazione segue per l'intermedio idrossilimmina, afferrando un protone dall'acqua recentemente protonata.
- Infine, il meccanismo si conclude quando il deprotonazione si verifica per formare il prodotto ammidico.
La migrazione alchilica è piuttosto divertente da eseguire, ma in realtà non è univoca per questo meccanismo.
Un altro rapido esempio di migrazione alchilica è nel Reazioni di inserimento 1,1 all'interno di complessi metallo-carbonile di transizione in cui è presente un gruppo alchilico cis a a
In questo caso il gruppo alchilico migra, e il
Vieni a pensarci, c'è un altro esempio interessante di migrazione alchilica in idroborazione!
Vedi se riesci a individuarlo:
Nel misurare il tempo di reazione, uno psicologo stima che una deviazione standard sia di 0,05 secondi. Quanto deve essere grande un campione di misurazioni per essere sicuro al 95% che l'errore nella sua stima del tempo medio di reazione non superi 0,01 secondi?
Cosa sta succedendo quando le fasi della luna stanno crescendo?
La parte illuminata della luna si sta ingrandendo quando la luna sta "crescendo". La luna "si incera" fino a quando non è piena, quindi "diminuisce" (sembra diventare più piccola / più sottile) finché non diventa una "nuova luna".
Una reazione del primo ordine impiega 100 minuti per il completamento di 60 La decomposizione del 60% della reazione trova il tempo in cui il 90% della reazione è completo?
Circa 251,3 minuti. La funzione di decadimento esponenziale modella il numero di moli di reagenti rimasti in un dato momento nelle reazioni del primo ordine. La seguente spiegazione calcola la costante di decadimento della reazione dalle condizioni date, quindi trova il tempo necessario affinché la reazione raggiunga il 90% di completamento. Lasciate che il numero di moli di reagenti rimanenti sia n (t), una funzione rispetto al tempo. n (t) = n_0 * e ^ (- lambda * t) dove n_0 la quantità iniziale di particelle reagenti e lambda la costante di decadimento. Il valore lambda può essere calcolato dal numero di