Perché gli alchini sono meno reattivi degli alcheni nelle reazioni di addizione elettrofila?

Perché gli alchini sono meno reattivi degli alcheni nelle reazioni di addizione elettrofila?
Anonim

Consideriamo un confronto tra i due stati di transizione (alchene contro alchino) di una tipica reazione di addizione elettrofila. Quando lo fai, un modo per catalizzarli è con un acido, quindi diamo un'occhiata ai primi passi dell'idratazione catalizzata da acido di un alchene contro un alchino:

(forma dello stato di transizione da Chimica organica, Paula Yurkanis Bruice)

Potete vedere che per lo stato di transizione dell'alchino, l'idrogeno non è interamente legato; è "complessante" con il doppio legame, formando a # Mathbfpi # complesso; "inattivo", fino a quando qualcosa interrompe l'interazione (l'attacco nucleofilo dell'acqua) per far uscire la molecola dal suo stato instabile.

Il complesso ha la forma di un analogo ciclopropano, che è molto teso. Anche il alta densità di elettroni nel doppio legame rende per alcuni repulsioni immensamente dirompenti quello destabilizzare lo stato di transizione.

Questa combinazione di a struttura ad anello molto forzata e alta densità di elettroni in intermedio (stato di transizione) produce alchini Di meno reattivo rispetto agli alcheni nelle reazioni di addizione elettrofila. pittoricamente, l'energia dello stato di transizione è più alta sul diagramma delle coordinate di reazione.